太子參漲價(jià)引領(lǐng)牛市 不同產(chǎn)地成分評(píng)測(cè)

【天地網(wǎng)訊】

　　太子參為石竹科植物孩兒參的干燥塊根，是中醫(yī)臨床常用補(bǔ)虛藥，具有益氣健脾、生津潤(rùn)肺作用，用于脾虛體倦、食欲不振、病后虛弱、氣陰不足、自汗口渴、肺燥干咳。20 世紀(jì)70 年代以前太子參商品主要以野生為主，以后主要為栽培。野生太子參主要分布于江蘇、福建、安徽、浙江、山東、湖南、湖北、黑龍江、吉林、遼寧、內(nèi)蒙古、河北、陜西、四川、西藏、河南等省及朝鮮、日本?，F(xiàn)在太子參商品的主要產(chǎn)地為福建、安徽、貴州省。江蘇、浙江、江西、湖南等地也有栽培。

　　20世紀(jì)90年代開(kāi)始對(duì)太子參化學(xué)成分進(jìn)行較系統(tǒng)的研究。太子參含有糖類(lèi)、苷類(lèi)、環(huán)肽類(lèi)、氨基酸、揮發(fā)性成分、微量元素、磷脂類(lèi)、脂肪酸類(lèi)、油脂類(lèi)、甾醇類(lèi)等。

　　不同產(chǎn)地太子參中多糖的含量評(píng)測(cè)

　　藥理試驗(yàn)表明，太子參多糖具有增強(qiáng)機(jī)體免疫功能的作用。太子參多糖為中性葡聚糖，有關(guān)太子參多糖含量測(cè)定一般多采用硫酸-苯酚比色法，還有采用SE-HPLC 法測(cè)定的報(bào)道。本文首次報(bào)道了HPLC-ELSD 法測(cè)定多糖的含量，建立了HPLC-ELSD 測(cè)定太子參多糖含量的方法，并對(duì)不同產(chǎn)地太子參藥材進(jìn)行了分析，為太子參質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的制定提供了科學(xué)依據(jù)。

　　太子參藥材不同產(chǎn)地樣品編號(hào)如下：1-江蘇句容袁巷鎮(zhèn)；2-江蘇句容馬梗；3-江蘇句容天王鎮(zhèn)朱巷村白龍地；4-江蘇句容天王鎮(zhèn)白楊村；5-安徽宣城(050318)；6-安徽宣城(040516)；7-福建拓榮；8-江蘇句容陳武鄉(xiāng)賀莊村；9-貴州施秉；10-福建；11-安徽；12-江蘇溧陽(yáng)；13-江蘇江寧；14-安徽宣州；15-貴州。

　　標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的制備精密稱(chēng)取葡萄糖對(duì)照品20mg，置10ml容量瓶中，加雙蒸水溶解并稀釋至刻度，為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。精密量取標(biāo)準(zhǔn)貯備液5ml至10ml容量瓶中，得到1000μg/ml 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后依次稀釋一倍得到濃度為500μg/ml、250μg/ml、125μg/ml、62.5μg/ml 的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。分別吸取標(biāo)準(zhǔn)系列溶液各20μl，進(jìn)樣，測(cè)定峰面積，以葡萄糖濃度的對(duì)數(shù)(x)為橫坐標(biāo)，葡萄糖峰面積的對(duì)數(shù)(y)為縱坐標(biāo)，線(xiàn)性回歸，得到線(xiàn)性方程是：Y=1.1883X+3.391，r=0.9995(表1)。

表1 葡萄糖線(xiàn)性關(guān)系

　　多糖換算因子的測(cè)定：取多糖水解液20μl，進(jìn)樣，測(cè)定峰面積，由線(xiàn)性方程求出多糖中葡萄糖含量，按下式f=W/(C×D)/W為多糖的重量(μg)，C為多糖中葡萄糖含量(μg)，D為多糖的稀釋因數(shù)]計(jì)算換算因子，測(cè)得f=1.3025。

　　樣品溶液的制備精密稱(chēng)取太子參樣品1.0g，置100ml圓底燒瓶中，加80%乙醇80ml，水浴90℃回流提取3 h，趁熱過(guò)濾，殘?jiān)?0%熱乙醇洗滌(10ml×3)。殘?jiān)B同濾紙置圓底燒瓶中，加超純水80ml，水浴提取2h，趁熱過(guò)濾，殘?jiān)盁坑脽岢兯礈?5ml×4)，洗液并入濾液，移入100ml 容量瓶中，定容。精密吸取樣品液5 ml，于10ml 具塞刻度試管中，加1mol/ml H2SO41ml，封管100℃恒溫水解2h，冷卻后用飽和的Ba(OH)2中和至中性，離心分離(5000r/min，10min，半徑2cm)除去BaSO4沉淀，取上清液至10ml容量瓶中，定容，經(jīng)0.45μm 微孔濾膜，供測(cè)試。精密度試驗(yàn)精密吸取葡萄糖標(biāo)準(zhǔn)溶液(500μg/ml)，重復(fù)進(jìn)樣5 次，測(cè)定葡萄糖峰面積，其峰面積相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD為3.03%。

　　穩(wěn)定性試驗(yàn)精密稱(chēng)取太子參樣品(樣7)，制成樣品溶液，分別于制備后0、1、2、3、4、5、6、7、8h進(jìn)行測(cè)定，葡萄糖峰面積相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD 為1.96%，說(shuō)明樣品液在8h內(nèi)基本穩(wěn)定。

　　重現(xiàn)性試驗(yàn)精密稱(chēng)取太子參樣品(樣7)，5份，制成樣品溶液，進(jìn)樣，測(cè)定樣品中葡萄糖含量，求出多糖含量，多糖含量相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD為2.98%，說(shuō)明含測(cè)方法可行。

　　加樣回收率試驗(yàn)精密稱(chēng)取6 份太子參樣品(樣7)1g，6份，加入太子參多糖100mg，制備樣品液，進(jìn)樣，測(cè)定葡萄糖含量，求出多糖含量。根據(jù)樣品(樣7)多糖含量為20.22%，計(jì)算加樣回收率(表2)。

表2 太子參多糖加樣回收率試驗(yàn)

  樣品多糖含量測(cè)定精密吸取各樣品液20μl，進(jìn)樣，測(cè)定葡萄糖峰面積，由線(xiàn)性方程求出樣品液中葡萄糖的濃度，再按下式：多糖含量%=(C×D/W)×f/W 為樣品重量(μg)，C為多糖中葡萄糖濃度(μg/ml)，D為樣品溶液稀釋因數(shù)，f為多糖換算因子]，計(jì)算樣品中多糖含量(表3)。

表3 不同產(chǎn)地太子參中多糖含量測(cè)定結(jié)果

  多糖水解條件選擇對(duì)多糖水解時(shí)間和水解時(shí)硫酸用量進(jìn)行了考察。取多糖10mg，6份，分別加1mol/ml H2SO4 1ml、2ml，分別水解2、4、6h，制備多糖水解液，進(jìn)樣，測(cè)定葡萄糖峰面積。結(jié)果表明，加1mol/ml H2SO4 2ml，水解4h，葡萄糖峰面積不再增加，即水解完全，故確定1mol/ml H2SO4 2ml水解4h作為多糖水解條件(表4)。

表4 不同水解條件下的多糖中葡萄糖峰面積

　　樣品水解時(shí)間選擇取樣品(樣7)提取液5ml，3份，加1ol/ml H2SO4 1ml，分別水解1、2、4h，制備樣品液，進(jìn)樣，測(cè)定葡萄糖峰面積，結(jié)果葡萄糖峰面積分別為656 0342、679 7850、679 7231，說(shuō)明2h水解完全，故確定2h作為水解時(shí)間(圖1)。

　　多糖組分分析太子參多糖水解液和樣品液進(jìn)樣檢測(cè)，均為一單峰，且與葡萄糖標(biāo)準(zhǔn)品峰保留時(shí)間一致，進(jìn)一步證明太子參多糖為葡聚糖(圖2)。太子參中多糖類(lèi)成分具免疫活性，能增強(qiáng)人體抵抗力，故可作為藥材質(zhì)量分析的一項(xiàng)指標(biāo)。分析結(jié)果初步表明，不同產(chǎn)地太子參中多糖的含量具有一定差異，以福建產(chǎn)太子參較高，這可能與產(chǎn)區(qū)生態(tài)環(huán)境、藥材采收時(shí)間等有關(guān)。本實(shí)驗(yàn)試用HPLC-ELSD 法測(cè)定多糖的含量，以葡萄糖作對(duì)照品，將太子參多糖水解成葡萄糖，求出多糖換算因子，根據(jù)換算因子，將樣品液中測(cè)得的葡萄糖量換算出多糖含量。此方法準(zhǔn)確可靠，靈敏度高，重現(xiàn)性良好，為太子參藥材中多糖分析提供了一種較理想的方法，也為其他藥材中多糖含量分析提供借鑒和參考。

　　不同產(chǎn)地太子參氨基酸含量評(píng)測(cè)

　　同標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)繪制法測(cè)定不同產(chǎn)地太子參樣品中氨基酸含量，結(jié)果見(jiàn)表5。

表5 不同產(chǎn)地太子參氨基酸含量(n = 20)

　　從表5可以看出，不同產(chǎn)地太子參氨基酸含量有較大差異，亦大致可以分為二大類(lèi)，含量高于5%的安徽、江蘇、福建產(chǎn)太子參，含量低于5%的河南、貴州產(chǎn)太子參。其中，江蘇產(chǎn)太子參氨基酸含量最高，而河南產(chǎn)太子參氨基酸含量最低。

　　測(cè)定了不同產(chǎn)地太子參的多糖與氨基酸含量，多糖含量在8.43%～11.87%之間，總氨基酸含量在2.29%～5.87%之間，與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致，說(shuō)明本試驗(yàn)方法可靠。

　　太子參多糖有抗應(yīng)激、抗疲勞、增強(qiáng)免疫作用，是太子參的有效成分之一，是太子參質(zhì)量評(píng)價(jià)的重要指標(biāo)。

　　分析結(jié)果表明，安徽、江蘇、福建產(chǎn)太子參多糖含量較高，河南與貴州產(chǎn)太子參多糖含量較低，這與太子參的地道產(chǎn)區(qū)分布在安徽、江蘇和福建一致。太子參補(bǔ)益類(lèi)功效可能與富含氨基酸有關(guān)。因此，氨基酸含量也是評(píng)價(jià)太子參藥材質(zhì)量的重要指標(biāo)之一。從實(shí)驗(yàn)結(jié)果看，以安徽、江蘇、福建產(chǎn)太子參氨基酸含量較高，河南與貴州產(chǎn)太子參氨基酸含量較低，這與多糖含量的分析結(jié)果一致。河南與貴州產(chǎn)太子參多糖、氨基酸含量較低可能與非道地產(chǎn)區(qū)的生態(tài)環(huán)境等因素有關(guān)。

　　太子參多糖與氨基酸含量高低與太子參道地產(chǎn)區(qū)的分布規(guī)律基本一致，且太子參多糖與氨基酸含量測(cè)定方法簡(jiǎn)單可靠，可以作為太子參道地藥材質(zhì)量評(píng)價(jià)方法和依據(jù)。

　　不同產(chǎn)地太子參中其他化學(xué)成分分析

　　太子參中富含糖類(lèi)、環(huán)肽類(lèi)、皂苷類(lèi)、甾醇類(lèi)、磷脂類(lèi)、脂肪酸類(lèi)、油脂類(lèi)、揮發(fā)油類(lèi)、氨基酸類(lèi)、微量元素等。其氨基酸和礦物質(zhì)在化妝品中有益于營(yíng)養(yǎng)頭發(fā)，以及防止由于皮膚鐵的損失而干擾體內(nèi)血漿中鐵的動(dòng)態(tài)平衡，在人體中亦可以對(duì)微循環(huán)和微血管起重要的平衡作用。

　　近年來(lái)，隨著太子參的廣泛栽培應(yīng)用，眾多研究者對(duì)太子參中化學(xué)成分進(jìn)行了多方面研究，研究認(rèn)為太子參中微量元素含量在不同產(chǎn)地有所差異，山東和安徽產(chǎn)地間差異較大，在江蘇種植時(shí)含量總體較低，而在福建柘榮種植的太子參中Ca含量較高。研究發(fā)現(xiàn)太子參中多糖和皂苷在栽培種中比在野生種中含量高。因此，環(huán)境是影響太子參化學(xué)成分的因素之一。對(duì)貴州黔東南地區(qū)土壤進(jìn)行檢測(cè)研究認(rèn)為，黔東南大部分地區(qū)適宜種植太子參；研究認(rèn)為，貴州省黔東南地區(qū)的生態(tài)環(huán)境有利于太子參種植。貴州省作為客斯特地貌典型的生態(tài)區(qū)域，有豐富的遺傳資源，太子參作為貴州省中藥現(xiàn)代化建設(shè)的藥材之一，在2004年已獲得GAP規(guī)范種植認(rèn)證，種植面積和規(guī)模已經(jīng)上了一個(gè)新臺(tái)階，然而，對(duì)貴州產(chǎn)地的太子參化學(xué)成分及綜合質(zhì)量評(píng)價(jià)目前未見(jiàn)系統(tǒng)報(bào)道。該研究以貴州施秉、福建柘榮和浙江磐安的太子參為材料，對(duì)其微量元素、常量元素、皂苷、多糖和揮發(fā)成分等進(jìn)行比對(duì)分析，為太子參的種植、質(zhì)量評(píng)價(jià)及綜合利用提供理論依據(jù)，為貴州太子參的產(chǎn)業(yè)化與應(yīng)用開(kāi)發(fā)提供參考依據(jù)。

   不同產(chǎn)地太子參的微量元素含量評(píng)測(cè)

表6 不同產(chǎn)地太子參的微量元素含量

　　通過(guò)原子吸光光譜法測(cè)定不同產(chǎn)地太子參的微量元素，結(jié)果(表6)表明，貴州施秉產(chǎn)太子參中Fe 180mg/kg、Mn 111mg/kg、Ca 1443mg/kg、Mg 859mg/kg 和Co 3.0mg/kg含量最高，F(xiàn)e的含量是福建柘榮的2 倍多；福建柘榮產(chǎn)太子參中Zn和Se的含量，分別為27.6mg/kg 和0.1mg/kg;浙江磐安產(chǎn)太子參中Cu 含量最高達(dá)4.1mg/kg。

　　不同產(chǎn)地太子參中皂苷含量評(píng)測(cè)

表7 不同產(chǎn)地太子參中皂苷和多糖含量

　　分光光度法測(cè)定不同產(chǎn)地太子參中皂苷和多糖含量，結(jié)果(表7)表明，3個(gè)產(chǎn)地皂苷的含量在0.53%～0.81%之間，貴州施秉產(chǎn)太子參中皂苷含量最高(0.81%)，福建柘榮的皂苷含量稍低;多糖含量在18.3%～21.93%之間，浙江磐安產(chǎn)太子參中多糖含量明顯超過(guò)最貴州施秉和福建柘榮。

　　不同產(chǎn)地太子參揮發(fā)性成分的評(píng)測(cè)

表8 太子參揮發(fā)性成分及相對(duì)含量測(cè)定

　　從表8可知，3個(gè)產(chǎn)地的太子參揮發(fā)性物質(zhì)中共鑒定出39種化合物，在貴州施秉中檢測(cè)到的2-甲基-7-十九烯、二十烷酸和(3E)-3-icosene 三種物質(zhì)在福建柘榮和浙江磐安中未能檢測(cè)到，且2-甲基-7-十九烯的相對(duì)含量較高，達(dá)11%。在福建柘榮中有7個(gè)在貴州施秉和浙江磐安中未檢測(cè)到，分別是十二烷、姜烯、香葉醛、亞油乙酯、β-倍半水芹烯和十五烷。在3個(gè)產(chǎn)地太子參提取物中的主要成分基本相同，相對(duì)含量存在一定差異(表9)。

表9 太子參主要揮發(fā)性特征物質(zhì)

　　多糖和皂苷含量受氣候變化和地理?xiàng)l件的影響有很大差異。通過(guò)對(duì)比分析貴州施秉、浙江磐安、福建柘榮3 個(gè)產(chǎn)地太子參中的化學(xué)成分可知，貴州施秉產(chǎn)太子參中Fe、Mn、Ca、Mg、Co和皂苷含量0.81% 在3者中含量最高；福建柘榮產(chǎn)太子參中Zn 和Se含量最高;浙江磐安產(chǎn)太子參中Cu含量最高;從揮發(fā)組分的GC-MS分析來(lái)看，貴州施秉產(chǎn)太子參的各種組分和含量都比較豐富。3個(gè)產(chǎn)地的分析測(cè)定結(jié)果對(duì)比而言，貴州太子參的品質(zhì)并不遜色于浙江、福建種植的太子參。貴州土壤和氣候特征適宜栽培出優(yōu)質(zhì)太子參區(qū)域十分廣闊，在貴州種植的規(guī)模具有很大發(fā)展空間。

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